¿Puedo reproducir música desde mi NAS UPnP con VLC en Android?

No, no creo que puedas hacerlo directamente con VLC.
Pero puedes usar otra aplicación como BubbleUPnP o UPnPlay Están hechos para el propósito.

Bueno, puedes reproducir música con VLC pero sólo a través de otra aplicación. Yo lo hice así:

• Descargado Explorador de archivos ES en su dispositivo Android, por supuesto :)

• Al abrir el Es File Explorer verás 3 iconos en la parte superior central (Local, PC y Nube): Haz clic en el del medio (icono del PC)
  

• Se acaba de abrir una nueva página. En la esquina inferior izquierda haga clic en nuevo:

• A continuación, sólo hay que rellenar los campos necesarios y guardar. Ahora puedes navegar por tu NAS y escuchar toda la música e incluso ver películas si las tienes: