Android se conecta automáticamente a todas las redes WiFi que ha configurado. Así que básicamente, si no quieres que eso suceda, podrías apagar el WiFi (lo cual también desactivaría la conexión a otras redes WiFi, lo cual no es lo que quieres) - o eliminar la configuración de la red a la que no quieres conectarte automáticamente (lo cual haría que pierdas su configuración, a primera vista).
La primera opción no es de tu interés - pero la segunda puede ser útil, incluso si no lo ves de inmediato. Podrías usar una aplicación como WiFi QR Share primero para convertir la configuración de esa red en un código QR, luego imprimir este código QR generado. Guárdalo en un lugar seguro (por ejemplo, lamínalo, córtalo al tamaño de una tarjeta de crédito y colócalo en tu maletín). Ahora elimina la configuración de esta red WiFi - ya no se conectará automáticamente.
Si quieres conectarla manualmente, eso no implica volver a introducir toda la configuración: simplemente abre tu lector de códigos QR (Barcode Scanner debería funcionar bien), escanea el código QR y conéctate. No te olvides de eliminar la configuración de nuevo después.
Desafortunadamente, no hay forma de marcar una red como "solo manual", así que esto parece la forma más sencilla para mí.